1.过氧化苯甲酰(BPO)
氯仿、苯、四氯化碳、丙酮和乙醚对过氧化苯甲酰均有相当的溶解度,都可作为重结晶的溶剂。但丙酮和乙醚对过氧化苯甲酰有诱发分解作用,故不适宜作重结晶的溶剂。重结晶时,一般宜在室温将过氧化苯甲酰溶解,高温溶解有引起爆炸危险,需特别注意。
最常用的是以氯仿作溶剂,甲醇作沉淀剂。例:将10g粗过氧化苯甲酰于室温溶于40ml氯仿中,滤去不溶物。滤液倾俐入l00ml预先用冰盐浴冷却的甲醇中,即有结晶析出,过滤,在氯化钙存在下减压干燥,即得精制品。如此重结晶几次,产品纯度可达99%。
纯化过程:在100ml 烧杯中加入5g BPO 和20ml 氯仿,不断搅拌使之溶解、过滤,其滤液直接滴入 50ml 甲醇中,然后将白色针状结晶过滤,用冰冷的甲醇洗净抽干,反复重结晶二次。将沉淀在真空干燥器中干燥。纯BPO放于棕色瓶中,保存于干燥器中。
BPO 的溶解度
溶剂 溶解度g/100ml
石油醚 0.5
甲醇 10
乙醇 1.5
甲苯 11.0
丙酮 14.6
苯 16.4
氯仿 31.6
2.过氧化肉桂酰
以苯作溶剂,甲酵作沉淀刘、方法同上。
3.偶氯二异丁氰(AIBN)
AIBN 是一种广泛较应用的引发剂。作为它的提纯剂主要是低级醇。如甲醇、乙醇,重结晶溶剂亦可用甲醇-水混合溶剂、乙醚、石油醚等。例:在100ml乙醇中加人10g偶氯二异丁氰,水浴50℃加热使之溶解。滤不溶物,滤液用冰-盐浴冷却,过滤即得重结晶产物。在五氧化二磷存在下减压干燥;产物熔点为103-104℃。
AIBN 是一种广泛较应用的引发剂。作为它的提纯剂主要是低级醇。如甲醇、乙醇,其方法是:在装有回流冷凝管的150ml三角瓶中加入50ml 95% 醇,于水浴上加热到接近沸腾,迅速加入5gAIBN ,振荡使其全部溶解(煮沸时间不宜过长,若过长,则分解严重),热溶液迅速抽滤(过滤所用漏斗和吸滤瓶必须预热),滤液冷却后得白色结晶,于真空干燥器中干燥,熔点为102℃ ,产品于棕色瓶中,低温保存。
4.叔丁基过氧化氢
叔丁基过氧化氢(含量约60%)20ml边搅拌边慢慢加入预先冷却的50ml25%的氢氧化钠水溶液中,使之生成钠盐析出,过滤,将此钠盐配成饱和水溶液.用氯化铵或固体二氧化碳(干冰)中和,叔丁基过氧化氢再生。分离此有机层,用无水碳酸钠干燥,减压蒸馏,得精制品,纯度95%,沸点38℃/2.4kPa。
5.异丙苯过氧化氢
异丙苯过氧化氢(含量约75%)20ml在搅拌下慢慢加入60ml25%的氢氧化钠水溶液中。将生成的钠盐过滤,并用石油醚洗数次。将此钠盐悬浮在石油醚中用于冰中和,异丙苯过氧化氢再生并溶于石油醚中。分出石油醚层,常压蒸去石油醚,减压蒸馏,得精制产物,纯度97%,沸点62~64℃/1. 3Pa。
6、过氧化二叔丁基
商品过氧化二叔丁基,减压蒸馏,收集沸点50~52℃/12kPa馏份.
7.过硫酸钾
用水重结晶。将过硫酸钾溶于30℃水中,冷却,即得重结晶产物,过滤,在氯化钙存在下减压干燥。
8、三氟化硼乙醚液
三氟化硼乙醚液为无色透明液体。接触空气易被氧化,使色泽变深。可用减压蒸馏精制。
例;在500毫升商品三氟化硼乙醚液中加入l0ml乙醚和2g氢化钙(CaH2)减压蒸馏。沸点46℃/1.3kPa。
9.四氯化钛
四氯化钛中常含FeCl2,可加入少量铜粉,加热与之作用,过滤,滤液再减压蒸馏
10. 过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的精制
将 DCPD 在甲醇中浸泡过夜,经过滤,用新鲜甲醇洗涤几次,晾干,即得白色晶状物,于低温保存。
11. 过硫酸胺的精制
在过硫酸盐中主要杂质为硫酸氯钾(或胺),可用少量水反复重结晶。
将过硫酸盐在40℃溶解过滤,滤液用冰冷却,过滤出结晶,并以冰冷水洗涤。用 BaCl2溶液检验无 为止,将白色柱状或板状结晶置于真空干燥器中干燥。